在紫外線或250~400°C下，將溴與烷烴或者烯烴（α-H）或者甲苯混合，會發(fā)生自由基取代反應(yīng)，反應(yīng)將烷烴、烯烴、甲苯上的氫取代為溴。溴發(fā)生自由基取代反應(yīng)時，3°碳，2°碳，1°碳之間的反應(yīng)活性相差非常大，選擇性較好，得到的產(chǎn)物較為純凈。

在極性溶劑中，溴易發(fā)生異裂，生成溴離子，發(fā)生離子型反應(yīng)，例如溴與烯烴的加成。

將與過氧化氫混合，溶液就會變?yōu)槌燃t色（有溴生成），這時將其蒸餾就得到純度很高的液溴。

反應(yīng)方程式：

，該反應(yīng)放熱，要注意控制其溫度。溴可以腐蝕橡膠制品，所以在進行有關(guān)溴的實驗時要避免使用膠塞和膠管。

在實驗室里，也可以加熱溴化鉀-溴酸鉀與濃硫酸的混合物并蒸餾來制溴單質(zhì)。溴滴定液